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一、棕櫚油的分提
棕櫚油甘三酯中的脂肪酸碳鏈長度各異,同時不飽和程度也不盡相同,使得棕櫚油含有相當(dāng)數(shù)量的低熔點及高熔點的甘三酯。棕櫚油分提是指通過控制棕櫚油的冷卻結(jié)晶過程并進行分離,把棕櫚油分成低熔點液相(軟脂)及高熔點固相(硬脂)。分提可將棕櫚油分成三個組分:硬脂(palmstearine)、軟脂(palmolein)和中間部分(palmmidfraction)。硬脂主要是S3、β-POP、β-PPO甘三酯,中間部分主要是β-POP,軟脂主要是SU2和U3甘三酯。分提出的硬脂熔點一般為50℃,軟脂一般為24℃左右。硬脂適用于制造人造奶油和起酥油,不會造成結(jié)晶慢、油膩感和后硬化現(xiàn)象,并且大大改善了脂肪的塑性范圍。比如,70%硬脂和30%菜籽油配合后,氧化穩(wěn)定性很好,酯交換前是很好的面包用油,酯交換后則是很好的煎炸用油。軟脂是極好的煎炸油。中間部分的熔點范圍窄,且接近人體體溫,可作為可可代用脂使用。
棕櫚油分提方法常用的有三種:干法分提、溶劑分提及表面活性劑分提。這些方法的應(yīng)用主要取決于所需軟脂和硬脂的某些物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì),其中要強調(diào)的是硬脂的性質(zhì)。通過改變分提的方法和條件,可得到不同物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)的硬脂。同時,還可得到物理及化學(xué)性質(zhì)變化范圍很小的軟脂。
二、棕櫚油的分提方法
1.干法分提
干法分提是一種最經(jīng)濟的方法,是指不加入任何溶劑,將處于溶解狀態(tài)的油脂慢慢冷卻到一定程度,然后過濾分離結(jié)晶,析出固體酯的方法。干法分提可以分為三個步驟:加熱處理;用冷卻法形成晶體原子核以及讓晶體增長及成熟;用過濾把軟脂從固體中分離出來,如圖1。通常只需一次分提,而對于某些對硬脂要求比較高的工業(yè)(如糖果工業(yè)),則需要進行二次分提,如圖2。
加熱
棕櫚油在常溫下呈半固體狀態(tài),其飽和酸和不飽和酸各約占50%,甘三酯組成分別為GS3占8%～10%,GS2U約占48%,GSU2占35%～39%,GU3占7%～7.5%。棕櫚油這種獨特的組成決定了其特殊的結(jié)晶過程。棕櫚油在加工前通過蒸汽加熱溶解成液態(tài),結(jié)晶前一般將棕櫚油繼續(xù)加熱到70℃左右,以破壞所有已存在的晶體。
冷卻結(jié)晶
干法分提工藝的關(guān)鍵是冷卻結(jié)晶,如果結(jié)晶成功,分離就容易。所以,結(jié)晶器的設(shè)計顯得尤為重要,對于不同類型的結(jié)晶器,都應(yīng)具有自己的冷卻交換表面、冷卻體系和攪拌結(jié)構(gòu)特征。在加工過程中,冷卻結(jié)晶條件將決定原子核結(jié)晶的開始、結(jié)晶體數(shù)量和結(jié)晶體的大小。冷卻效率和有序性是確保結(jié)晶體的獨特形成和可過濾性的決定性因素。只有這樣做才能生產(chǎn)出穩(wěn)定、均勻及可過濾的結(jié)晶體。具體操作是在攪拌和循環(huán)水冷卻狀態(tài)下,通過設(shè)定油與冷卻水間的溫差和冷卻時間控制冷卻過程,形成晶核并慢慢長大。當(dāng)達到要求溫度時(取決于希望得到的軟脂質(zhì)量,一般為20℃),停止冷卻。
過濾
控制冷卻結(jié)晶的條件固然重要,過濾設(shè)備的選擇對液體油的得率也有著極大的影響。目前工業(yè)上使用的過濾系統(tǒng)有以下幾種:轉(zhuǎn)鼓式過濾機、Florentine型連續(xù)帶式真空過濾機和薄膜式過濾機。在近十幾年中,薄膜式過濾機得到了廣泛的應(yīng)用。因為薄膜式過濾機與Florentine型連續(xù)帶式真空過濾機及轉(zhuǎn)鼓式過濾機相比,所分提的軟脂得率較高(70%～75%),且硬脂的硬度也較大,而其它兩種過濾器所分離的軟脂得率一般僅為65%。唐萍華的實踐也證明了:以棕櫚液油為主要產(chǎn)品采用小而硬的Tirtiaux一級干法結(jié)晶物作為濾漿時,薄膜過濾機與Florentine型連續(xù)帶式真空過濾機相比,前者具有相當(dāng)多的優(yōu)點,如棕櫚軟脂得率高,過濾機操作與維修方便等。然而,當(dāng)晶體小而軟時,采用薄膜過濾機就不太合適,此外,當(dāng)生產(chǎn)一些專用油脂如類可可脂棕櫚油中熔點分提物或較高碘價的棕櫚軟脂(冷穩(wěn)定性好)時,Florentine型連續(xù)帶式真空過濾機仍為最佳的選擇。
2.溶劑法分提
溶劑分提法是指在油脂中按比例加入某一溶劑形成混合油體系,然后進行冷卻結(jié)晶、分提的一種分提方法。溶劑分提法能形成容易過濾的穩(wěn)定結(jié)晶,提高分離效果,增加分離產(chǎn)率,縮短分離時間,提高分離產(chǎn)品的純度,尤其適合組成甘三酯的脂肪酸碳鏈長、并在一定范圍內(nèi)粘度較大的油脂的分提。選擇溶劑主要是根據(jù)物質(zhì)介電常數(shù)(極性大小)確定,兩種物質(zhì)極性相似則易于溶解,即遵循相似相溶的原理。表1給出了常用分提溶劑的介電常數(shù)。
物質(zhì)的介電常數(shù)越大,其極性越強。目前用于工業(yè)分提的溶劑有己烷、丙酮及異丙醇等。其中己烷對油脂的溶解度大,與其他的溶劑相比,結(jié)晶析出的溫度低,結(jié)晶的生成速度慢。而丙酮分離性能好,但低溫時對油脂的溶解力差,并且丙酮易吸水,分提過程中水份含量增加,使油脂的溶解度急劇變化,改變其分離性能,為克服此缺點,常使用丙酮—正己烷為分提溶劑。
具體方法是,先讓棕櫚油溶于溶劑,再冷卻到適宜的溫度,這時會得到較為理想的晶體。如果所要求的溫度很低,則采用鹽水冷卻。含有棕櫚油的晶體和溶劑的混合油被吸入轉(zhuǎn)鼓過濾器中,經(jīng)真空吸濾將軟脂混合油和硬脂混合油分離,然后蒸餾掉溶劑以達到分離的目的。軟脂得率一般可達80%。溶劑分提分提效率高,固態(tài)脂組分質(zhì)量好。然而,由于結(jié)晶溫度低以及分提過程中涉及溶劑損耗,其投資較大,生產(chǎn)費用高,用作溶劑的己烷,丙酮,異丙醇等具有易燃性,因此,溶劑分提僅用于生產(chǎn)附加值較高產(chǎn)品,典型例子是對棕桐油進行分提得到其中間組分用作類可可脂原料。
3.表面活性劑法
表面活性劑分提法是指在油脂冷卻結(jié)晶后,添加表面活性劑,改善油和脂的界面張力,借脂和表面活性劑間的親和力,形成脂在表面活性劑水溶液中的懸浮液,促進脂晶離析的方法。此方法是20世紀初由FratelliLanea發(fā)明的,最初并非用于棕櫚油的分離,到了20世紀50年代,才開始小規(guī)模用于棕櫚油的分提。瑞典的Alfa-Laval公司的LIPOFRAC工藝使表面活性劑分提工藝得到進一步的發(fā)展。其工藝包括冷卻結(jié)晶、表面活性劑濕潤、離心分離以及表面活性劑回收等工序。常用的表面活性劑為十二烷基硫酸鈉,添加量一般為油量的0.2%～0.5%。為穩(wěn)定O/W體系,防止分離體系乳化,還需添加1%～3%的硫酸鎂、硫酸鋁或氯化鈉等電解質(zhì)。
方法是,讓棕櫚毛油在結(jié)晶器中冷卻,首先是高熔點的甘油酯結(jié)晶。當(dāng)溫度達到20℃左右,將含有0.5%的十二烷基硫酸鈉和硫酸鎂電解質(zhì)的溶液與晶團混合,硬脂晶體被溶液潤濕后進入懸濁的水相。離心后軟脂作為輕相分離,而硬脂仍留在水相中。隨后用熱水清洗軟脂以除去殘留的溶液,并在儲存前用真空干燥。將水相加熱到95℃～100℃,破乳回收硬脂之后,同樣用熱水洗凈,真空干燥后儲存。這種工藝軟脂的得率一般可達80%。表面活性劑法分提分離效率高,產(chǎn)品品質(zhì)好,用途廣,適用于大規(guī)模生產(chǎn)。然而,采用表面活性劑工藝成本高,且產(chǎn)品受表面活性劑污染也不能令人滿意,在一些國家禁止表面活性劑工藝用于植物油的生產(chǎn)。
三、結(jié)論
在這三種分提方法中,干法分提工藝的應(yīng)用前景最廣闊。其具有工藝簡單,自動化控制程度高,蒸汽消耗低,產(chǎn)品質(zhì)量好,不需用離心式分離機,不需用任何溶劑,沒有廢水產(chǎn)生等優(yōu)點。然而,目前在干法分提工藝中還存在一些不足之處,如非連續(xù)生產(chǎn),膜的污染與壽命等,所以在生產(chǎn)實踐過程中要注意各因素對分提工藝的影響,以便進一步完善工藝操作,改善工藝產(chǎn)品,降低生產(chǎn)消耗。
玉米工業(yè)消費量增加9個百分點。美國是玉米消費增長最快的國家,盡管玉米價格不斷上漲,原油價格也出現(xiàn)了下降,但是由于很多新建玉米燃料乙醇工廠建成投產(chǎn),使美國玉米消費量將急驟增加。相反,作為粗糧主要用途的飼料消費增長數(shù)量卻很小。全球小麥消費量維持在6.28億t水平,其中食用消費比例占70%以上。2007～2008年度,世界小麥食用消費量將達到4.5億t,較上年增長1%,人均小麥消費量為68kg,與去年水平相當(dāng)。飼用小麥消費數(shù)量增加相對快些,將增長2%,原因是歐盟及獨聯(lián)體國家小麥供給充足,推動了小麥飼用消費。預(yù)計2007～2008年度大米消費量為4.23億t,只增加0.5%,其中89%產(chǎn)量的大米是用于食用消費。近年,一些大米主產(chǎn)國人均食用消費量不斷下降,如中國,在過去五年中一直下降,2007～2008年度也會保持這種趨勢。
盡管預(yù)測2007年全球谷物產(chǎn)量可能會創(chuàng)下新的歷史紀錄,但是全球谷物庫存使用比從期初到期末并不會得到實質(zhì)改善,2007～2008年度的期末庫存將僅有4.01億t。谷物產(chǎn)量增加的主要因素是粗糧增產(chǎn),但粗糧的消費增長也相當(dāng)迅猛,所以總體庫存沒有得到增加。表2為全球谷物供需及庫存情況。目前預(yù)計小麥期末庫存為1.425億t,比原本較低的庫存量又減少600萬t,其中主要出口商的庫存量只有4050萬t,這還要取決于澳大利亞五六月份雨水情況。美國和歐盟期末庫存變化不大,加拿大預(yù)計小麥略有減產(chǎn),庫存數(shù)量還會下降。其他國家如中國、埃及和摩洛哥也將會因產(chǎn)量下降,導(dǎo)致期末庫存會減少。印度由于政府鼓勵小麥生產(chǎn),產(chǎn)量將增加,加上印度擴大了小麥進口,其期末庫存將增加。全球粗糧期末庫存數(shù)量會在上年大幅下降基礎(chǔ)上略有回升,為1.55億t。在南半球大部分玉米主產(chǎn)國已播種,預(yù)計阿根廷和巴西玉米的豐收將會提高期末庫存數(shù)量。但是,南部非洲國家玉米減產(chǎn),期末庫存數(shù)量將會下降,其中馬拉維和安哥拉除外。北半球國家,中國玉米若能如預(yù)測獲得豐收,庫存數(shù)量將會上升。美國玉米產(chǎn)量將達到新的創(chuàng)紀錄的水平,但由于國內(nèi)玉米消費增長強勁,美國玉米期末庫存不會得到補充,與期初相當(dāng)。歐盟由于玉米消費增加及出口數(shù)量增加,其粗糧期末庫存情況與美國類似。2007～2008年度稻米期末庫存預(yù)計為1.03億t,基本與上年持平。
