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【摘要】：地溝油是家庭或飯店、賓館等洗刷餐具過(guò)程中隨水流入下水道中的各種油脂、食品殘?jiān)约澳究甑冉M成復(fù)雜的混合物。這些物質(zhì)經(jīng)過(guò)生物發(fā)酵, 形成一種褐色、粘稠、具有惡臭的粥狀體。期攝入地溝油會(huì)對(duì)人體造成傷害。在一些發(fā)達(dá)國(guó)家, 地溝油已經(jīng)被很好的利用起來(lái), 我國(guó)對(duì)地溝油的綜合利用技術(shù)也進(jìn)行了很多研究。
關(guān)鍵詞: 地溝油 危害 綜合利用
地溝油的定義:地溝油是廢棄食用油脂的俗稱, 是指賓館、飯店附近的地溝里, 在污水上方的灰白色油膩漂浮物, 撈取收集后, 經(jīng)過(guò)簡(jiǎn)單加工得到的呈黑褐色、不透明、有強(qiáng)烈的酸腐惡臭氣味、凝固點(diǎn)高的地溝油。地溝油與地下水泥壁(含有多種微量元素, 如A s、Pb、Cd、C r、H g、Zn、Co、Ni、Tl、Be、Sn、Cu、Sb、Mo和V等)、地下生活污水、廢舊鐵桶、果蔬腐敗物、生活垃圾(糞便)、多種細(xì)菌毒素、寄生蟲(chóng)及蟲(chóng)卵等接觸。所受污染嚴(yán)重、逐漸會(huì)發(fā)生水解、氧化、縮合、聚合、酸度增高、色澤變深等一系列變化, 產(chǎn)生游離脂肪酸、脂肪酸的二聚體和多聚體、過(guò)氧化物、多環(huán)芳烴類物質(zhì)、低分子分解產(chǎn)物等,有些物質(zhì)如醛、酮等是導(dǎo)致地溝油特殊酸腐惡臭氣味的重要原因。
地溝油的危害：
（1）消化不良：在煉制“地溝油”的過(guò)程中，動(dòng)植物油經(jīng)污染后發(fā)生酸敗、氧化和分解等一系列化學(xué)變化，產(chǎn)生對(duì)人體有重毒性的物質(zhì)；砷，就是其中的一種，人一旦使用砷量巨大的“地溝油”后，會(huì)引起消化不良、頭痛、頭暈、失眠、乏力、肝區(qū)不適等癥狀。
（2） 腹瀉：“地溝油”的制作過(guò)程注定了它的不衛(wèi)生，其中含有的大量細(xì)菌、真菌等有害微生物一旦到達(dá)人的腸道，輕者會(huì)引發(fā)人們腹瀉，重者則會(huì)引起人們惡心、嘔吐等一系列腸胃疾病。
（3）腹痛：“地溝油”中混有大量污水、垃圾和洗滌劑，經(jīng)過(guò)地下作坊的露天提煉，根本無(wú)法除去細(xì)菌和有害化學(xué)成分。所有的“地溝油”都會(huì)含鉛量嚴(yán)重超標(biāo)，是個(gè)不爭(zhēng)的事實(shí)，而食用了含鉛量超標(biāo)的“地溝油”做成的食品，則會(huì)引起劇烈腹絞痛、貧血、中毒性肝病等癥狀。
（4）胃癌與腸癌：令人作嘔的煉制過(guò)程，是地溝油毒素滋生的原因。“地溝油”是對(duì)從酒店、餐館收來(lái)潲水(泔水、殘菜剩飯等)和地溝油進(jìn)行加工提煉，去除臭味而流到食用油市場(chǎng)的成品油。潲水油中含有黃曲霉素、苯并芘，這兩種毒素都是致癌物質(zhì)，可以導(dǎo)致胃癌、腸癌、腎癌及卵巢、小腸等部位癌腫。肛腸專家提醒廣大的消費(fèi)者，一旦在飯店、大排擋或是小攤販處進(jìn)食后出現(xiàn)了腹痛、惡心、嘔吐等癥狀，一定要在第一時(shí)間內(nèi)到醫(yī)院進(jìn)行救治，以免對(duì)您的身體造成更大的傷害。垃圾油是質(zhì)量極差、極不衛(wèi)生，過(guò)氧化值、酸價(jià)、水分嚴(yán)重超標(biāo)的非食用油。它含有毒素，流向江河會(huì)造成水體營(yíng)養(yǎng)化，一旦食用，則會(huì)破壞白血球和消化道黏膜，引起食物中毒，甚至致癌。“過(guò)菜油”之一的炸貨油在高溫狀態(tài)下長(zhǎng)期反復(fù)使用，與空氣中的氧接觸，發(fā)生水解、氧化、聚合等復(fù)雜反應(yīng)，致使油黏度增加，色澤加深，過(guò)氧化值升高，并產(chǎn)生一些揮發(fā)物及醛、酮、內(nèi)酯等有刺激性氣味的物質(zhì)，這些物質(zhì)具有致癌作用。“泔水油”中的主要危害物——黃曲霉素的毒性則是砒霜的100倍。霜的100倍。
地溝油產(chǎn)生及泛濫的原因：地溝油泛濫的深層原因有以下3 個(gè)方面：一是從餐飲業(yè)餐廚垃圾中提煉的地溝油的成本僅約300 元/t，低成本誘使低收入者以及非法商販鋌而走險(xiǎn)，從事地溝油的非法生產(chǎn)。二是目前科學(xué)家還沒(méi)有找到一種理想、方便、快捷、準(zhǔn)確的檢測(cè)和鑒別地溝油的方法和手段，從而使地溝油以假亂真，泛濫成災(zāi)，也給廣大消費(fèi)者帶來(lái)巨大的危害。三是在餐廚垃圾的處理上，我國(guó)幾乎長(zhǎng)期處于一種“無(wú)政府狀態(tài)”，既沒(méi)有相關(guān)的規(guī)章、條例，又沒(méi)有具體的部門主管，更沒(méi)有實(shí)際有效的處理和監(jiān)督管理方法，這給一些不法商販提供了一個(gè)規(guī)模龐大的“灰色產(chǎn)業(yè)”發(fā)展空間，由此而引起地溝油的泛濫和危害[3]。目前，在食品安全管理上，食品安全管理部門、工商行政執(zhí)法部門、食品衛(wèi)生監(jiān)管部門多頭管理，權(quán)責(zé)不明，難以協(xié)調(diào)，管理中產(chǎn)生真空地帶，給地溝油的存在帶來(lái)可乘之機(jī)。
典型案例：（1）浙江金華地溝油事假 2011年10月
屠宰場(chǎng)廢料變地溝油原料
2011年10月，金華市蘇夢(mèng)鄉(xiāng)村民經(jīng)常聞到附近很臭很臭的味道。傳出惡臭的院子位于金華市婺城區(qū)一個(gè)城鄉(xiāng)接合部。警方調(diào)查發(fā)現(xiàn)院子門口堆放了大量空油桶，地上油跡斑斑，而這難聞的味道也很像是熬制泔水加工地溝油的味道，警方調(diào)查發(fā)現(xiàn)現(xiàn)場(chǎng)沒(méi)有泔水，只有成堆的油脂塊，這些油一部分來(lái)自于附近的另一個(gè)油脂加工點(diǎn)。這些油脂的來(lái)源主要由屠宰場(chǎng)的廢棄物壓榨而成，主要包括豬、牛、羊屠宰以后內(nèi)臟的一些膈膜，以及豬皮、牛皮、羊皮上刮下的碎末，還有一些就是時(shí)間存放長(zhǎng)不能吃的變質(zhì)動(dòng)物內(nèi)臟。在隨后的調(diào)查中，警方發(fā)現(xiàn)，這種新型地溝油的窩點(diǎn)不止一家，還有一些分布于當(dāng)?shù)氐膫€(gè)體熬油戶，他們熬制出來(lái)的動(dòng)物油都是由李衛(wèi)堅(jiān)統(tǒng)一收購(gòu)。同樣原料也是來(lái)自于屠宰場(chǎng)的廢棄物。
新型地溝油銷往皖蘇滬渝
新型地溝油很大一部分被銷售到了安徽、上海、江蘇、重慶等地的一些油脂公司，并最終進(jìn)入到了食品領(lǐng)域。這些地溝油主要是銷往食品油加工企業(yè)，制成食品和火鍋底料等。
（2）新華網(wǎng)河南頻道4月24日訊 河南日?qǐng)?bào)報(bào)道： （記者李 林）4月23日，鄭州市政府召開(kāi)新聞發(fā)布會(huì)，正式發(fā)布消息：經(jīng)查實(shí)，發(fā)生于中牟縣張莊村的死豬肉熬制油脂事件與鄭州天方食品集團(tuán)有限公司（以下簡(jiǎn)稱天方食品有限公司）無(wú)任何關(guān)聯(lián)，未有染其產(chǎn)品生產(chǎn)與加工。4月16日晚，媒體報(bào)道中牟縣查處張莊村個(gè)別村民收購(gòu)死豬肉熬制油脂事件，其中一群眾稱部分地溝油銷往天方食品有限公司。事件發(fā)生后，鄭州市委、市政府高度重視，4月17日上午即成立調(diào)查組專門展開(kāi)全面調(diào)查處理。目前，公安部門已對(duì)非法生產(chǎn)肉制品提取油脂的肖學(xué)立等五人立案?jìng)刹椋⑷∽C查實(shí)，非法生產(chǎn)肉制品提取油脂主要被附近村民和建筑工地購(gòu)買使用，并未向食品生產(chǎn)企業(yè)銷售。同時(shí)，相關(guān)部門對(duì)鄭州天方集團(tuán)所使用原料和生產(chǎn)成品進(jìn)行取樣調(diào)查。經(jīng)查，天方方便面使用的油脂主要是產(chǎn)自馬來(lái)西亞、新加坡等地的棕櫚油，由專用的密閉油罐車輛運(yùn)入，所購(gòu)油脂均索取有相應(yīng)的資質(zhì)和有關(guān)證件及檢驗(yàn)報(bào)告，對(duì)其原料油脂和方便面成品抽樣檢測(cè)，所用油脂為純正棕櫚油，質(zhì)量全部合格。
檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)和鑒別方法：目前國(guó)內(nèi)尚未有檢測(cè)地溝油的統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn)。現(xiàn)行的國(guó)家強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)《食用植物油衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》（2716—2005）中，關(guān)于食用油的理化指標(biāo)檢測(cè)包括酸價(jià)、過(guò)氧化值、浸出油溶劑殘留、游離酚（棉籽油）、總砷、鉛、黃曲霉毒素、苯并芘、農(nóng)藥殘留共9項(xiàng)指標(biāo)，分別對(duì)植物原油和植物食用油進(jìn)行不同的標(biāo)準(zhǔn)檢測(cè)。但是植物原油、植物食用油均不是地溝油。而標(biāo)準(zhǔn)里這9項(xiàng)基本的食用油檢測(cè)指標(biāo)，即使是地溝油煉出來(lái)的油也都可能合格，根本無(wú)法針對(duì)地溝油去進(jìn)行辨別性檢測(cè)。衛(wèi)生部表示，按照國(guó)務(wù)院食安辦的統(tǒng)一部署，衛(wèi)生部組織科技部、工商總局、質(zhì)檢總局、食品藥品監(jiān)管局、糧食局，以及中國(guó)疾控中心等有關(guān)方面共同研究制定了“地溝油”檢驗(yàn)方法論證方案，并組建了包括油脂加工、食品安全、衛(wèi)生檢驗(yàn)、化學(xué)分析等領(lǐng)域權(quán)威專家和相關(guān)機(jī)構(gòu)在內(nèi)的檢驗(yàn)方法論證專家組，對(duì)相關(guān)技術(shù)機(jī)構(gòu)研發(fā)的檢驗(yàn)方法進(jìn)行科學(xué)論證。鑒別：“地溝油”一旦流入市場(chǎng)，消費(fèi)者要學(xué)會(huì)感官鑒別。根據(jù)經(jīng)驗(yàn)，食用植物油一般通過(guò)看、聞、嘗、聽(tīng)、問(wèn)五個(gè)方面即可鑒別。
地溝油的綜合利用：（1）制取工業(yè)油酸、硬脂酸和工業(yè)油脂：對(duì)地溝油進(jìn)行水解可分離出各種脂肪酸（主要為硬脂酸、油酸）。脂肪酸是油脂化工的基礎(chǔ)原料，以脂肪酸為原料衍生的下游產(chǎn)品廣泛用于紡織、食品、醫(yī)藥、日用化工、石油化工、橡塑、采礦、交通運(yùn)輸、鑄造、金屬加工、油墨、涂料等各種行業(yè)［3］。油脂水解的方式大致分為常壓下皂化分離和高壓酸化分離這兩種類型。混合脂肪酸的分離方式大致包括：冷凍壓榨法、表面活性劑法、精餾法等［4］。張世敏等［5］以十二烷基苯磺酸鈉為乳化劑， 濃硫酸為催化劑， 在常壓下水解廢棄油脂制備混合脂肪酸，取得了很好的效果，并通過(guò)試驗(yàn)分析得到水解反應(yīng)的最佳條件為： 乳化劑用量為8 ％（重量分?jǐn)?shù)），催化劑量為10 ％ （重量分?jǐn)?shù)），水量為300 ％（重量分?jǐn)?shù)），水解時(shí)間為13 h 。在此條件下，水解產(chǎn)物的酸值達(dá)到173．3（KOH）／（mg ／ g）。
（2）制取洗衣粉：地溝油的前身是天然油脂， 是動(dòng)物油脂和植物油脂的混合物，其主要成分是三脂肪酸甘油酯，它用堿皂化可以生成甘油及洗滌用的表面活性劑堿皂（如鈉皂、鉀皂等）。因此，地溝油是用來(lái)直接皂化生產(chǎn)肥皂和洗衣粉不可多得的價(jià)廉質(zhì)優(yōu)的原料。梁芳慧、尹平河等［6］用雙氧水氧化地溝油中的色素， 輔以活性白土吸附精制除去地溝油中的有色物質(zhì)，經(jīng)過(guò)脫色后的地溝油再經(jīng)皂化，其皂化后制成的皂料作為制取洗衣粉的主要原料。表面活性劑和洗滌助劑用量為可變因素，以L9（3 4）正交試驗(yàn)因素，確定最佳的皂料、表面活性劑和洗滌助劑用量。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，地溝油皂料8 ％ ，碳酸鈉12 ％ ，直鏈烷基苯磺酸鈉（LAS） 2 ％ ，脂肪醇聚氧乙烯醚（AEO－9） 4 ％ ，基酚聚氧乙烯醚（TX－10） 2％ ，偏硅酸鈉4 ％ ， 4A 沸石7 ％ ，檸檬酸鈉9 ％，其余為硫酸鈉，該種配方的去污效果和綜合性能與市售兩種產(chǎn)品相當(dāng)，優(yōu)于標(biāo)準(zhǔn)洗衣粉，性能指標(biāo)測(cè)試符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。
（3）地溝油制備生物柴油：地溝油與石化柴油相比, 盡管存在黏度大、揮發(fā)性差、與空氣混合效果不好、易發(fā)生熱聚合等問(wèn)題, 但是經(jīng)過(guò)酯交換處理能夠完全滿足柴油替代品的性能。在利用地溝油制備生物柴油方面, 日本走在了世界的前列, 從1997年起, 日本一些城市( 如京都)就開(kāi)始建立家庭烹飪廢油收集體系。數(shù)據(jù)顯示, 僅2006年4月, 日本的956個(gè)收集點(diǎn)收集餐飲廢油1. 5M t, 這些廢油成為生物柴油的生產(chǎn)原料[ 16]。近10年來(lái), 我國(guó)建成的生物柴油加工企業(yè)2000余家, 地溝油是中國(guó)生物柴油企業(yè)的主要生產(chǎn)原料, 如海南正和生物能源公司、福建卓越新能源發(fā)展公司、四川古杉油脂化工公司、河北古杉油脂化學(xué)有限公司、無(wú)錫華宏生物燃料有限公司等企業(yè)生產(chǎn)的生物柴油產(chǎn)品性能與0#柴油相當(dāng), 生產(chǎn)能力都在10kt/ a以上[ 17] 。地溝油中的動(dòng)植物油脂經(jīng)過(guò)高溫烹飪煎炸, 飽和脂肪酸越來(lái)越多, 85%以上的成分為棕櫚酸、硬脂酸、油酸和亞麻酸, 酸值較高。我國(guó)企業(yè)目前一般采用兩步法生產(chǎn)工藝將地溝油轉(zhuǎn)化為生物柴油[ 18] , 即第一步是酯化反應(yīng), 大多利用酸性催化劑催化游離脂肪酸和甲醇反應(yīng); 第二步是酯交換反應(yīng), 一般使用堿性催化劑催化醇解將甘油酯轉(zhuǎn)化為甲酯。兩步法適用的原料酸值范圍在10~ 120m gKOH /g。
（4）“地溝油”生產(chǎn)乙醇、沼氣新技術(shù)：一桶桶泔水經(jīng)過(guò)分揀、分離，一部分變身生物柴油的原料，另一部分繼續(xù)發(fā)酵成為燃料乙醇和沼氣，剩余的廢渣則全部轉(zhuǎn)化為肥料。這就是合肥科學(xué)島目睹的餐廚廢棄物資源化處置過(guò)程。通過(guò)技術(shù)集成創(chuàng)新，昔日令人頭疼的餐廚泔水和“地溝油”，如今卻變廢為寶，成為新能源。由科研人員經(jīng)過(guò)多年技術(shù)攻關(guān)，成功掌握了餐廚廢棄物生產(chǎn)乙醇和沼氣的能源化處置技術(shù)，并形成兩項(xiàng)發(fā)明專利。據(jù)介紹，該技術(shù)將餐廚廢棄物變身為四件“寶貝”，即生物柴油、乙醇、沼氣和生物肥料。餐廚廢棄物中的油脂先經(jīng)過(guò)分離精制變成生物柴油，然后碳水化合物和蛋白質(zhì)等成分經(jīng)過(guò)酶解、厭氧發(fā)酵等過(guò)程轉(zhuǎn)化為燃料乙醇，將乙醇發(fā)酵殘留物和其他有機(jī)成分通過(guò)發(fā)酵產(chǎn)生沼氣，將沼氣工程的沼渣沼液通過(guò)處理變成生物肥料。據(jù)了解，該技術(shù)最大的特點(diǎn)是其能源化思路有別于國(guó)內(nèi)以飼料化為主的技術(shù)路線，避免餐廚廢棄物再次進(jìn)入人類食物鏈，產(chǎn)生同源性積累引發(fā)疾病風(fēng)險(xiǎn)。
（5）“地溝油”變身航空油：先將植物油進(jìn)行脫氧處理，然后就是一系列的有機(jī)化學(xué)過(guò)程，關(guān)鍵一步是進(jìn)行加氫裂化，在持續(xù)的氫氣壓力作用下，分子間碳鍵被破壞，生成較小的碳?xì)浠衔铮洚a(chǎn)物就是不飽和烴，此時(shí)，就已經(jīng)很接近燃料了，然后再進(jìn)行“異構(gòu)化”，即將化學(xué)物質(zhì)的自身組成結(jié)構(gòu)進(jìn)行改變，真正成為所需要的“可再生飛行燃料”。
（6）用地溝油制備選礦藥劑：脂肪酸是鐵礦、螢石礦、磷灰石礦等普遍使用的選礦捕收劑, 一般用量為每噸礦石0. 5kg。據(jù)粗略估計(jì), 全國(guó)礦石浮選需要脂肪酸類捕收劑為每年50~ 80萬(wàn)t。傳統(tǒng)工藝上制備脂肪酸主要通過(guò)化工合成, 而近年來(lái)隨著成本的增加, 選擇廢棄物進(jìn)行脂肪酸的制備日益受到重視。目前在利用廢棄原料制取礦物脂肪酸類捕收劑的研究中, 利用的原料主要有煉制植物油、酸化油生產(chǎn)過(guò)程中拋棄的油腳料或中間產(chǎn)物, 而利用地溝油制備脂肪酸類捕收劑尚不多見(jiàn)。由于地溝油主要來(lái)自餐飲的廢棄油脂, 成分主要為脂肪酸甘油酯, 如果能利用其進(jìn)行脂肪酸類捕收劑的制備, 可以實(shí)現(xiàn)污染減少和綜合利用的雙重效果。北京科技大學(xué)已于2009年開(kāi)展了用地溝油分解的脂肪酸作為選礦捕收劑的研究工作, 并取得了滿意的試驗(yàn)結(jié)果,這項(xiàng)技術(shù)可利用地溝油生產(chǎn)用于選礦的脂肪酸和脂肪酸鈉, 幾乎不會(huì)產(chǎn)生二次污染。目前該項(xiàng)技術(shù)已開(kāi)始在部分鋼鐵企業(yè)應(yīng)用, 并正在申請(qǐng)國(guó)家專利。
（1）要建立合理的回收方法及制度，加快全國(guó)范圍內(nèi)餐飲廢油收集系統(tǒng)的建立， 提高餐飲廢油的收集利用率。此外，要建立和完善環(huán)境保護(hù)相關(guān)法律法規(guī)， 嚴(yán)厲制止廢棄食用油脂進(jìn)入城市污水系統(tǒng)，引導(dǎo)消費(fèi)者的消費(fèi)習(xí)慣，培養(yǎng)綠色能源消費(fèi)意識(shí)。
（2）要加大研發(fā)力度，延伸產(chǎn)業(yè)鏈，完善支撐產(chǎn)業(yè)。生物柴油的制備技術(shù)雖然基本成熟，但應(yīng)用性較差，今后要加強(qiáng)科研部門與企業(yè)的合作，走產(chǎn)業(yè)化、規(guī)模化發(fā)展的路子。同時(shí)，要加大對(duì)附加值高的下游化工產(chǎn)品的研發(fā)，提高產(chǎn)品競(jìng)爭(zhēng)性。
（3）同時(shí)，有關(guān)食品監(jiān)管、工商執(zhí)法部門等要建立責(zé)任明晰的工作機(jī)制，通力協(xié)作，齊抓共管，及時(shí)發(fā)現(xiàn)，及時(shí)處理，確保地溝油從百姓餐桌上消失，以徹底消除地溝油的危害，確保市場(chǎng)食品安全，促使人類健康生活。
結(jié)束語(yǔ)：地溝油中含有大量生產(chǎn)生物柴油、生物破乳劑、工業(yè)油脂、表面活性劑等化學(xué)用品的原料，合理地回收利用地溝油，除了直接的經(jīng)濟(jì)效益，還有很大的社會(huì)效益，更重要的是能夠避免地溝油回流餐桌現(xiàn)象的發(fā)生。但地溝油存在成分復(fù)雜、來(lái)源不穩(wěn)定、數(shù)量龐大、回收監(jiān)管難度大等諸多問(wèn)題，只有建立政府監(jiān)督管理體制，完善檢測(cè)方法，加大輿論宣傳，合理利用地溝油，爭(zhēng)取走產(chǎn)業(yè)化、規(guī)模化、環(huán)保化的可持續(xù)發(fā)展道路，才能使地溝油得到較好的治理和應(yīng)用。
